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    行業(yè)新聞

    水性聚氨酯樹脂生產制造方法

    來源:??????2021-10-14 10:20:41??????點擊:
    水性聚氨酯樹脂生產制造方法
    寶景化工水性聚氨酯樹脂根據(jù)制備方法有多種分類,舉例如下:
    (1)自乳化法和外乳化法
    自乳化法又稱內乳化法,是指聚氨酯鏈段中含有親水性成分,因而無需乳化劑即可形成穩(wěn)定乳液的方法。外乳化法又稱為強制乳化法,若分子鏈中僅含少量不足以自乳化的親水性鏈段或基團,或完全不含親水性成分,此時必須添加乳化劑,才能得到乳液。
    比較而言,外乳化法制備的乳液中,由于親水性小分子乳化劑的殘留,影響固化后聚氨酯膠膜的性能,而自乳化法消除了此弊病。水性聚氨酯的制備以離子型自乳化法為主。
    (2)預聚體法、丙酮法、熔融分散法
    自乳化法制水性聚氨酯最常用的方法有預聚體分散法和丙酮法。預聚體法即在預聚體中導人親水成分,得到一定粘度范圍的預聚體,在水中乳化同時進行鏈增長,制備穩(wěn)定的
    寶景化工水性聚氨酯(水性聚氨酯-脲)。
    丙酮法屬于溶液法,是以有機溶劑稀釋或溶解聚氨酯(或預聚體),再進行乳化的方法。在溶劑存在下,預聚體與親水性擴鏈劑進行擴鏈反應,生成較高分子量的聚氨酯,反應過程可根據(jù)需要加人溶劑以降低聚氨酯溶液粘度,使之易于攪拌,然后加水進行分散,形成乳液,最后蒸去溶劑。溶劑以丙酮、甲乙酮居多,故稱為丙酮法。
    丙酮法的優(yōu)點是丙酮、甲乙酮的沸點低、與水互容、易于回收處理,整個體系均勻,操作方便,由于降低粘度同時也降低了濃度,有利于在乳化之前制得高分子量的預聚體或聚氨酯樹脂,所得乳液的膜性能比單純預聚體法的好。而預聚體法由于粘度的限制,為了便于剪切分散,預聚體的分子量不能太高,可能會影響水性聚氨酯性能,例如粘度高則乳化困難,粒徑大,乳液穩(wěn)定性差;預聚體分子量小則NCO基團含量高,乳化后形成的脲鍵多,膠膜硬,缺乏柔軟性。
    丙酮法和預聚體法的主要區(qū)別是,在丙酮法中,聚氨酯先預聚成分子量較大的預聚體,由于分子量大的預聚體粘度大,必須稀釋降低粘度;而預聚體法中根據(jù)需要可加或不加少量丙酮等溶劑。這兩者的概念有所交叉,有的乳化方法既屬丙酮法又屬預聚體法。
    熔融分散法又稱熔體分散法、預聚體分散甲醛擴鏈法。預先合成含叔胺基團(或離子基團)的端NCO基團預聚體,再與尿素(或氨水)在本體體系反應,形成聚氨酯雙縮二脲(或含離子基團的端脲基)低聚物,并加入氯代酰胺在高溫熔融狀態(tài)繼續(xù)反應,繼續(xù)季胺化。聚氨酯雙縮二脲離聚物具有足夠的親水性,加酸的稀水溶液形成均相溶液,再與甲醛水溶液反應進行羥甲基化,含羥甲基的聚氨酯嚴縮二脲能在50-130℃用無限水稀釋形成穩(wěn)定乳液。當降低體系的pu值時,能在分散相中進行縮聚反應,形成高分子量聚氨酯。含離子基團的端NCO預聚體形成端脲基或縮二脲基聚氨酯低聚物后,則直接在熔融狀態(tài)乳化于水,再加甲醛水溶液進行羥甲基化及擴鏈反應。
    (3)二元胺直接擴鏈與酮亞胺-酮連氮法

    在預聚體分散法中,若采用溶于水的二元伯胺擴鏈劑擴鏈,由于-NCO與-NH2的反應速度快,不易得到微細而均勻的乳液,可采用酮亞胺或酮連氮法解決此問題。酮亞胺-酮連氮法是指預聚體與被酮保護了的二元胺(酮亞胺體系)或肼(酮連氮體系)混合后,再用水分散,分散過程中,酮亞胺、酮連氮以一定的速率水解,釋放出游離的二元胺或肼與分散的聚合物微粒反應,得到的水性聚氨酯-脲具有良好的性能。 [1] 

    寶景化工原料:
    1、低聚物多元醇
    水性聚氨酯樹脂制備中常用的低聚物多元醇一般以聚醚二醇、聚酯二醇居多,有時還使用聚醚三醇、低支化度聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇等低聚物多元醇。聚醚型聚氨酯的柔順性、耐水性較好,常用的聚氧化丙烯二醇(PPG)的價格比聚酯二醇的低,因此我國的水性聚氨酯研究開發(fā)大多以聚氧化丙烯二醇為主要原料。由聚四氫呋喃醚醇制得的聚氨酯力學性能及耐水解性均較好,但其價格相對較髙,限制了它的廣泛應用。
    聚酯型聚氨酯強度高、黏結力好,但由于聚酯本身耐水解性能比聚醚的差,故采用一般原料制得的聚酯型水性聚氨酯,其儲存穩(wěn)定期較短。國外的聚氨酯乳液及涂料的主流產品是聚酯型的。脂肪族非規(guī)整結構聚酯的柔順性也較好,由規(guī)整結構的結晶性聚酯二醇制備的單組分聚氨酯乳液黏合劑,膠層經熱活化黏結,初始強度較高。而芳香族聚酯多元醇制成的水性聚氨酯對金屬、PET等材料的黏結力高,內聚強度大聚碳酸酯型聚氨酯耐水性、耐候性、耐熱性好,但易結晶,價格髙,應用受到限制。
    2、二異氰酸酯
    制備聚氨酯乳液常用的二異氰酸酯有TDI、MD等芳香族二異氰酸酯,以及六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI)等脂肪族
    脂環(huán)族二異氰酸酯。由脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯制成的水性聚氨酯.耐水解性比芳香族二異氰酸酯制成的聚氨酯好,因而其儲存穩(wěn)定性好。國外的髙品質的聚酯型水性聚氨酯一
    般采用脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯原料制成,而我國受原料品種及價格的限制,大多數(shù)僅用TDI
    為二異氰酸酯原料。
    3、擴鏈劑
    水性聚氨酯制備中常常使用擴鏈劑,可引入離子基團的親水性擴鏈劑有多種。除了這類特種擴鏈劑外,還經常使用1,4-丁二醇、乙二醇、一縮二乙二醇、己二醇、乙二胺、
    二乙烯三胺等擴鏈劑。由于胺與二異氰酸酯的反應活性比水高,可將二胺擴鏈劑混合于水中或制成酮亞胺,在乳化分散的同時進行擴鏈反應
    4、水
    水是水性聚氨酯膠黏劑的主要介質,為了防止水中的鈣、鎂等雜質影響陰離子型水性聚氨酯的穩(wěn)定性,用于制備水性聚氨酯樹脂的水一般是蒸餾水或去離子水。除了用作溶劑或分散介質外,水還是重要的反應原料。合成水性聚氨酯的方法以預聚體法為主,在聚氨酯預聚體與水分散的同時,水也參與擴鏈。由于水或二胺的擴鏈,實際上大多數(shù)水性聚氨酯是聚氨酯-脲乳液(分散液),聚氨酯脲比純聚氨酯有更大的內聚力和黏結力,脲鍵的耐水性比氨酯鍵的好。

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